自由基转移反应，尤其是长程自由基转移反应，为构建分子的远端官能团位点修饰官能团的有机分子提供了一种非常有效的方法，这种结构的分子通过现有的方法难以构建。虽然目前的合成方法学能够实现碳中心基团的长程转移，但是此类反应方法中通常局限于杂原子上的自由基转移，因此发展包含新型转移方式的方法学具有非常大的难度和挑战。

有鉴于此，兰州大学韩丙等报道了一种新型栓系烯烃二苯酮肟醚底物上进行氧自由基向碳自由基自由基的1,4/5-氨基转移反应，合成了具有较高价值的氟烷基的一级β(γ)-氨基酮有机物。

本文要点：

（1）

反应机理研究结果显示，该反应的自由基转移反应是通过Togni试剂/氟烷基碘化物和奎宁环(quinuclidine)结合形成的电荷转移复合物EDA（electron donor-acceptor）产生氟烷基自由基，随后生成的氟烷基自由基向烯烃底物上进行加成反应。该反应通过独特的5(6)-exo-trig环加成反应进行，具体通过碳中心自由基向酮肟醚的N原子反应因此成环，随后进一步的分别进行切断N-O键、脱氢反应。

（2）

反应兼容性结果显示，该反应不仅仅包括Togni试剂/烷基氟碘化物，而且兼容其他自由基前驱分子，因此该反应方法为合成各种官能团修饰的一级氨基酮提供了非常有效的方法。

参考文献

Dian Wei, Tuming Liu, Yiheng He, Bangyi Wei, Jiahao Pan, Jianwu Zhang, Ning Jiao, Bing Han*, Radical 1,4/5-Amino Shift Enables Access to Fluoroalkyl-Featured Primary β(γ)-Aminoketones under Metal-Free Conditions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110583

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110583