铂(Pt)在燃料电池、石油精炼、制氢、有机合成和汽车尾气处理等领域具有优异的催化性能。此外,另一利用Pt催化剂的重要反应过程是丙烷脱氢制丙烯反应(PDH)。丙烯是许多商品化学品的重要组成部分,如环氧丙烷、聚丙烯、丙烯腈和丙烯酸。
近日,根特大学Vladimir. V. Galvita报道了在两种PtGa催化剂(PtGa/MgAl2O4和Pt/MgGaAlO)通过原子层沉积厚度约1nm的氧化铝(Al2O3)涂层,并揭示了其对PDH的影响。采用小角X射线散射(SAXS)和X射线吸收光谱(XAS)相结合的方法研究了该涂层对催化剂稳定性的影响。
文章要点
1)研究发现,涂层限制了表面金属纳米颗粒的流动性,从而防止了催化剂的烧结。在PtGa/MgAl2O4催化剂上,涂层的存在阻碍了Pt和Ga之间的合金形成,而当Ga从载体上释放时,对Pt/MgGaAlO催化剂合金的形成没有负面作用。
2)通过SAXS和XAS的PDH活性测试结果显示,Al2O3包覆的PtGa/MgAl2O4的性能比未包覆的PtGa/MgAl2O4要差,这是由于包覆后合金形成所导致。对包覆前后的Pt/MgGaAlO催化剂在H2/O2氧化还原循环1次、5次和10次后的PDH性能进行了测试,考察了包覆对催化剂活性和稳定性的影响。
3)一般来说,涂层减少了碳形成的总量,涂层样品的失活速度比未涂层的样品慢。涂层厚度越大,活性中心的堵塞越多,导致活性降低,但同时在类似的转化率下,总碳的生成也大大减少。将涂层和未涂层的Pt/MgGaAlO样品再经历30次氧化还原循环(总共40次),随后进行HAADF STEM表征。通过STEM图像的粒度分布,研究人员确定涂层降低了样品的烧结程度。证实了涂层厚度的增加与表面金属纳米颗粒的烧结度直接相关。
参考文献
Nadadur Veeraraghavan Srinath, et al, In Situ XAS/SAXS Study of Al2O3‑Coated PtGa Catalysts for Propane Dehydrogenation, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c03146
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c03146