南京大学Angew:NiH/双恶唑啉催化不对称烯烃氢胺基化
纳米技术 纳米 2021-08-28

对映体纯度有机胺及其衍生物是医药分子、天然产物分子领域的重要结构,不对称氢胺基化反应过程中进行位点选择性和立体选择性向烯烃分子中安装氨基官能团是合成有机胺的最简单有效的方法,因此近些年间非常多的基于自由基催化、金属催化方法学得到发展。但是目前仍难以通过简单的硝基芳烃作为反应物进行不对称氢胺基化

有鉴于此,南京大学朱少林、You Wang等报道发展NiH/双恶唑啉催化剂体系进行位点选择性、对映选择性对苯乙烯的氢芳胺化反应,氢烷基胺基化,氢胺化反应

本文要点:

(1)

反应情况。以含有苯乙烯的分子、硝基化合物作为反应物,Ni(BF4)2·6H2O/二恶唑酮配体作为催化剂,加入(MeO)3SiH,NaI添加剂,Zn还原剂,AlF3添加剂,在0 ℃的甲苯中进行反应。

(2)

该反应在温和的反应条件中进行,使用硝基芳烃、羟胺、二恶唑酮作为胺基化试剂。反应机理研究显示该反应手性产生的原因来自于氢镍化过程的对映选择性区分。

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参考文献

Lingpu Meng, Jingjie Yang, Mei Duan, You Wang, Shaolin Zhu*, Facile Synthesis of Chiral Arylamines, Alkylamines and Amides by Enantioselective NiH-Catalyzed Hydroamination, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109881

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109881


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