固定在金属纳米晶表面的配体在控制其胶体合成方面发挥着重要作用，具有广泛的应用前景，但在分子水平上研究配体−表面与配体−溶剂的相互作用仍然是一个艰巨的挑战。
近日，佐治亚理工学院Dong Qin报道了利用表面增强拉曼散射（SERS）来获取聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与Ag纳米立方体结合的结构信息，以及它的构象随溶剂质量的变化。
文章要点
1）当PVP链通过其某些羰基结合到Ag纳米立方体表面时，相邻结合位点之间的链段以环状形式排入溶剂中。
2）研究人员利用SERS光谱中分辨出的羰基峰（νC=O）包括锚定在表面的羰基峰和位于环上的羰基峰，它们的频率分别位于νC=O(Ag)和νC=O(free)。当νC=O(Ag)由于羰基与Ag表面的配位而保持在固定频率时，νC=O(free)的光谱位置与溶剂有关。随着聚乙烯吡咯烷酮与溶剂之间氢键强度的增加，νC=O(free)峰位置向低频方向移动。
3）当交替暴露在坏的和好的溶剂中时，PVP环在折叠和延伸状态之间发生构象变化，改变了游离羰基和Ag表面之间的分离，从而改变了νC=O的强度。
参考文献
Tung-Han Yang, et al, Understanding the Role of Poly(vinylpyrrolidone) in Stabilizing and Capping Colloidal Silver Nanocrystals, ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c01668
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c01668
