近期光催化产生α-氨基自由基物种并用于继续进行反应得到合成化学领域的广泛关注，此类高反应活性中间体的氮原子α-邻位表现较高的亲核反应性，能够进行各种自由基-自由基偶联反应。目前光催化反应的相关发展能够通过亚胺亲电物种的单电子还原反应产生关键的亲核性α-氨基自由基，这种方法补充了经典两电子反应方法学，因此扩展了通过简单易得亚胺前驱分子得到α-枝状有机胺的种类。

有鉴于此，牛津大学Darren J. Dixon、阿姆斯特丹自由大学Trevor A. Hamlin等报道一种通过反应试剂调控立体发散碳环化反应的方法学，实现了在芳基醛亚胺烯烃衍生物分子中通过光催化生成含有邻位共轭烯烃的α-氨基自由基，能够分别合成双环、四环产物。

本文要点：

（1）

在还原反应条件中加入市售的Hantzsch酯，实现了α-氨基自由基进行单一立体选择性的成环反应过程实现了较好的产率生成反式构象的氨基茚满；

通过修饰烷基的Hantzsch酯在比较温和的还原反应条件中进行，以两步连续自由基环化反应过程，生成顺式稠环结构四环四氢喹啉骨架结构。

（2）

本文研究发现，通过精确的调控反应条件，能够分别以较高的产率分别选择单环加成、两次环加成反应生成对映的环加成产物。而且合成的目标产物是可预期的，反应达到较高或优异的产率。作者通过DFT计算化学研究揭示了该反应的过程和这种容易达到平衡和控制的机理。

参考文献

John Andrew Paul Maitland, Jamie A. Leitch, Ken Yamazaki, Kirsten E. Christensen, Doyle J. Cassar, Trevor A. Hamlin*, Darren James Dixon*, Switchable, Reagent-Controlled Diastereodivergent Photocatalytic Carbocyclisation of Imine-Derived α-Amino Radicals, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202107253

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202107253