超浓电解质在高压电化学双电层电容器(EDLC)中的应用显示出巨大的潜力。然而,这种超浓电解质的宽电化学窗口是以其高成本、低离子电导率、高密度和窄的工作温度范围为代价。
为解决上述问题,香港城市大学张文军教授,香港理工大学黄勃龙教授报道了开发了一种稀释型混合电解质,即在在水和磷酸三甲酯(TMP)混合液中的3 m NaClO4(m表示摩尔/千克溶剂),具有与超浓电解质相当的电化学窗口。NaClO4作为混合电解质盐具有成本低,来源广,在水和TMP中都有很高的溶解度等优点。
文章要点
1)密度泛函理论(DFT)计算结果表明,TMP与Na+之间的键能远低于水分子与Na+之间的键能。因此,水分子被强约束在Na+离子周围,溶剂化结构被杂化电解质中的游离TMP分子隔离。因此,即使在稀释的混合电解质中,水的分解也得到很大程度的抑制,从而保证了宽的电化学窗口(2.9-3.2 V)。同时,该混合电解质还具有较高的离子电导率(23ms cm−1)、低密度(1.37g cm−3)和较宽的温度相容性。
2)值得注意的是,基于混合电解质的EDLC不仅在−20-60 °C具有较宽的电压范围内(0-2.4 V),而且具有优异的倍率性能和循环稳定性(例如,在25 °C下100000次循环后的容量保持率为83%)。
这项工作对优化电解液性能,实现安全、低成本、高效的储能应用具有重要意义。
参考文献
Shuilin Wu, et al, Dilute Aqueous-Aprotic Hybrid Electrolyte Enabling a Wide Electrochemical Window through Solvation Structure Engineering, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202102390
https://doi.org/10.1002/adma.202102390