酚类有机分子是天然产物分子、医药分子、功能材料等重要组成结构单元,酚能够从多种有机前驱分子出发合成得到,但是目前无法从苯甲酸前驱分子合成酚。
经典的脱羧方法,极性活化、或者自由基活化进行脱羧反应,无法合成有机酚类。比如极性活化脱羧反应方法所需温度高达140 ℃,而且更多的在底物的邻位进行修饰和官能团化;自由基芳基脱羧反应方法的速率较为缓慢,芳基脱羧反应速率是烷基脱羧反应速率低3个数量级,因此导致芳基羧酸脱羧反应过程产生严重的副反应。因此,目前没有直接对苯甲酸脱羧生成酚的有效方法。
有鉴于此,马克思·普朗克煤炭研究所Tobias Ritter等报道首例光催化反应方法学,在温和反应条件35 ℃通过LMCT效应进行芳基羧酸的自由基脱羧碳金属化,将芳基羧酸转化为酚。
该反应方法学具有温和反应条件,广泛的底物兼容,能够对复杂结构分子进行后期官能团化。
参考文献
Wanqi Su, Peng xu, Tobias Ritter*, Decarboxylative Hydroxylation of Benzoic Acids, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202108971
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202108971