烷烃直接脱氢是目前研究的热点,但在低温下活化C−H键是一个巨大的挑战。
基于此,北京大学马丁教授,中科院金属所刘洪阳研究员,中科院山西煤炭化学研究所温晓东研究员报道了在纳米金刚石-石墨烯杂化载体上由平均三个Pd原子组成的完全暴露的Pd团簇(记为Pd3/ND@G),用于乙苯低温脱氢制苯乙烯。
文章要点
1)经像差校正的高角环状暗场扫描透射电子显微镜(AC-HAADF-STEM)和X射线吸收精细结构(XAFS)分析表明,充分暴露的平均原子数为3的Pd团簇通过Pd−C键稳定在富含缺陷的石墨烯表面。
2)与已报道的催化剂相比,得到的完全暴露的原子分散的Pd团簇具有良好的催化性能(328 mmol gPd−1 h−1的乙苯转化率和>99%的苯乙烯选择性),并且在350 °C的无氧条件下的稳定性得到了大大提高。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,团簇中相邻Pd原子之间的协同作用保证了乙苯中乙基上C−H键的有效活化和苯乙烯的易脱附,这是Pd3/ND@G催化剂具有比典型的Pd单原子和Pd纳米颗粒催化剂更高活性的关键。
本方法实现了对完全暴露的Pd团簇的精确控制,为原子尺度的直接脱氢催化剂的设计提供了一条新的途径。
参考文献
Linlin Wang, et al, Cooperative Sites in Fully Exposed Pd Clusters for Low-Temperature Direct Dehydrogenation Reaction, ACS Catal.2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c01503
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c01503