锂-硫(Li-S)电池因其固有的高理论能量密度、高自然丰度和低成本而成为下一代储能器件中备受关注的热点。然而,由于多硫化物在电解质中的溶解和不良的穿梭效应,导致Li-S电池循环性能较差,严重阻碍了其实际应用。环氧/烯丙基化合物/硫体系的双硫固化机理,包括硫基引发双键交联反应和环氧基与硫醇基间的开环反应,被用于双功能环氧树脂中。此外,在环氧/烯丙基化合物/硫体系中,双键和环氧基团在双硫固化过程中几乎可以100%转化。
受此启发,大连理工大学胡方圆教授报道了在Li−S电池中采用了环氧/烯丙基化合物/硫体系的双固硫机理,从而有效地降低了活性物质的不可逆损失。将poly(sulfur-random-4-vinyl-1,2-epoxycyclohexane)(SVE)共聚物作为Li-S电池的正极材料,这些共聚物符合经济和生态标准,并有效抑制了多硫化物的迁移。
文章要点
1)以单质硫和4-乙烯-1,2-环氧环己烷(VE)为原料,通过一锅化学反应合成了SVE共聚物。一般情况下,使用4-乙烯基环己烯可以通过简单的环氧化反应制得VE,这与石油工业中价格低廉且含量丰富的副产品硫是一样的。
2)得益于双固硫机制,SVE电极具有良好的电化学性能,例如0.1 C倍率下1248 mA h g−1的可逆比容量,2 C下685 mA h g−1的优异倍率性能,以及超过400次循环后,容量不会衰减的稳定循环性能。
3)研究人员结合XRD、TEM、ANDEX、XPS等测试手段,详细分析了SVE充放电过程中的相变和纳米结构演变。
该工作为基于有机硫聚合物的Li−S电池的实际应用提供了一种有效的策略,并启发了对环氧/烯丙基化合物/硫体系反应机理的深入探索。
参考文献
Tianpeng Zhang, et al, Sulfur-Rich Polymers Based Cathode with Epoxy/Ally Dual-Sulfur-Fixing Mechanism for High Stability Lithium−Sulfur Battery, ACS Nano, 2021
DOI:10.1021/acsnano.1c05330
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c05330