Ni催化芳基酯化物的交叉偶联反应是构建C-C键、C-X键的一种有效方法学，但是由于C(sp²)-O键的惰性导致通常反应基于芳基酯向Ni(0)进行氧化加成的步骤在热力学、动力学上都不存在优势，这个现象说明该反应过程中可能存在其他机理。

有鉴于此，伯尔尼大学Eva Hevia、Andryj Borys等报道通过光谱学表征、中间体结构等研究方法对Ni(0)生成电子浓度富集的杂双金属Ni催化剂的过程中以阴离子过程进行的可能性进行研究，通过高浓度Ni(COD)₂和PhLi共同存在时的反应情况，通过光谱学表征、结构表征验证了竞争性的镍酸锂物种的存在证据。

进一步的，作者发现溶剂、供体显著影响芳基酯化物底物与Ni(0)催化剂活化在催化反应循环过程中起到关键作用。

本文要点：

（1）

作者分离、表征了一系列Ni(COD)₂与PhLi反应生成的镍酸锂盐，揭示了Ni催化反应方法学中存在阴离子催化反应循环过程。

（2）

而且，作者提出导致Ni催化反应方法学反应缓慢的原因：溶剂、电子供体起到非常重要的影响，含有Ni-Li双金属的镍酸锂盐导致芳基酯化物底物的活化反应速率缓慢。

参考文献

Andryj Borys*, Eva Hevia*, The Anionic Pathway in Nickel-Catalysed Cross-Coupling of Aryl Ethers, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110785

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110785