过渡金属催化偶联反应在有机化学领域中是最为重要的合成方法学，广泛应用于合成功能性有机分子、医药活性分子。但是此类反应方法学通常无法避免使用毒性有机卤化物试剂、金属有机试剂，因此寻找更加符合可持续发展要求的合成方法学受到广泛关注。近些年间，直接对市售烯烃、烷烃进行官能团化得到衍生化得到广泛关注，因为烯烃是重要的结构单元，同时烯烃广泛存在于功能性材料和天然产物分子。

有鉴于此，南洋理工大学 Teck-Peng Loh(罗德平)、香港中文大学Hajime Hirao等报道分子内的烯烃-烯烃交叉偶联反应，以较高的选择性合成茚或者1-萘酚产物。该反应方法兼容多种类型的烯烃，以较好或者优异的产率合成相对应的产物。而且，反应生成的茚能够进一步衍生化生成广泛的产物。

本文要点：

（1）

反应情况。反应以[Cp*RhCl₂]₂、AgSbF₆作为催化剂，加入Cu(OAc)₂氧化剂，在二氧六环溶剂中反应。

（2）

该反应方法通过烯烃-烯烃分子内交叉偶联，计算模拟结果显示，该反应分别经历烯基sp² C-H键活化生成五元环状中间体，同时可能形成瞬态三元环中间体。该反应方法学的特点和优势在于：能够选择性和方便的生成含有四级碳原子位点或者α-萘酚的茚结构产物，该反应方法具有原子经济性，无需使用有机卤化物，通过衍生化反应生成多种多样的茚。

参考文献

Manikantha Maraswami, Thomas Diggins, Jeffrey Goh, Raymond Tio, Wan Qing Renee Ong, Hajime Hirao*, and Teck-Peng Loh*, Intramolecular Alkene–Alkene Coupling via Rh(III)-Catalyzed Alkenyl sp² C–H Functionalization: Divergent Pathways to Indene or α-Naphthol Derivatives, ACS Catal. 2021, 11, 11494–11500

DOI: 10.1021/acscatal.1c03175

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03175