二维导电MOF材料能够调控自旋密度、化学组成、电子结构等参数，因此二维导电MOF材料受到广泛关注，并且二维导电MOF可能应用于导电铁电材料、超导体、自旋量子学等领域。二维MOF材料的电子学性质在很大程度上来自于其中的有机配体，其中大部分有机配体的结构为平面三角形苯并菲（triphenylene），该配体能够表现多种氧化价态，因此导致其价态难以调控，相关文献中其氧化态相关研究非常罕见。

有鉴于此，麻省理工学院Mircea Dincă等报道分离和表征了一系列含有三个Ni原子的有机复合物分子，通过Ni与2,3,6,7,10,11-hexaoxotriphenylene（HOTP）有机配体分子结合，生成[(Me3TPANi)3(HOTP)](BF4)n，其中n=2, 3, 4的时候分别将分子命名为1，2，3。有机分子组分在这些配合物中表现了氧化还原梯(redox ladder)，其中分子HOTP结构在1，2，3配合物分子中分别为-4、-3、-2价态。

本文要点：

（1）

这些配合物分子的Ni元素价态没有改变，因此分别在在1，2，3配合物分子中分别表现单重态双自由基、单重态自由基、闭壳层非自由基状态，伴随着氧化态的增加，分子配合物中的自旋耦合强度降低。

（2）

由于1，2，3配合物分子能够作为二维导电聚合物材料的最小构筑单元，本文研究结果为发展具有电子性质和磁性的有机材料提供机会。

参考文献

Luming Yang, Mircea Dincă*, Redox ladder of Ni3 complexes with closed-shell, mono-, and diradical triphenylene units: molecular models for conductive 2D MOFs, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109304

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109304