近期相关报道发现一种Au-Al配合物含有新型Au亲核中心,能够与CO2反应生成Au-CO2配位物。其中新型结构Al阳离子与tBu3PAuI反应生成的Au-Al配合物能够与1 atm CO2分子在室温条件中进行反应,生成稳定的[tBu3PAuCO2Al(NON)],其中Au与CO2分子的碳原子成键。这种CO2配位形式是一种新型配位行为。
有鉴于此,意大利佩鲁贾大学Diego Sorbelli、Paola Belanzoni,意大利国家研究委员会(CNR)化学科学与技术研究所Leonardo Belpassi等报道通过理论计算方法研究Au-Al配合物与CO2反应的反应机理,发现这种Au-Al配合物中Au和Al表现协同作用,其中Au-Al化学键是作为亲核试剂与CO2反应,此外还发现分子中的Al位点能作为亲电试剂。这种Au-Al化学键表现为电子共享的特点,当与CO2反应时表现类-双自由基反应效果。
本文研究结果为发展用于CO2反应的双金属配合物提供经验。
参考文献
Diego Sorbelli*, Leonardo Belpassi*, and Paola Belanzoni*, Reactivity of a Gold-Aluminyl Complex with Carbon Dioxide: A Nucleophilic Gold?, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c06728
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06728