手性偕二芳基亚甲基硼烷化合物是重要的有机结构单元，能够转化为广泛存在于生物活性分子中的手性偕二芳基甲烷或者三芳基甲烷结构。目前合成偕二芳基亚甲基硼烷的方法学较为缺乏，因此显著抑制了这种试剂在合成领域中的应用。

有鉴于此，南开大学朱守非等报道发展了一种Rh₂催化剂实现对双芳基重氮甲烷底物进行映选择性B-H键插入合成偕二芳基亚甲基硼烷的方法学。

该反应方法学能够实现较高的产率（最高达到99 %）生成手性偕双芳基亚甲基硼烷，催化反应TON达到14300，较高的对映选择性（达到99 % ee）。该反应方法学表现了广泛的官能团容忍性，有效的以较高的对映选择性进一步转化为双芳基甲醇、双芳基甲胺、三芳基甲烷衍生物。

本文要点：

（1）

反应情况。以双芳基重氮甲烷作为底物、BH₃NMe₃作为硼试剂，以Rh₂(S-TBPTTL)₄作为催化剂在甲苯溶剂中反应，将重氮化合物转化为不对称双芳基氨基硼烷。

（2）

反应机理研究结果显示，该反应中硼烷加合物配位与Rh催化剂配位，因此实现了与双芳基重氮甲烷分解过程进行配合。这种反应方法学中反应决速步骤极可能是重氮甲烷结构生成的Rh-卡宾向B-H化学键的插入。通过Hammett分析，作者发现该反应的对映选择性与重氮甲烷的两个芳基基团的电子结构区别密切相关。

参考文献

Yu-Tao Zhao, Yu-Xuan Su, Xiao-Yu Li, Liang-Liang Yang, Ming-Yao Huang, Shou-Fei Zhu*, Dirhodium-Catalyzed Enantioselective B–H Bond Insertion of gem-Diaryl Carbenes: Efficient Access to gem-Diarylmethine Boranes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109447

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109447