目前，Ni发现是一种价格便宜的催化剂，有望作为替代Pd催化剂用于多种催化反应。大量的反应最初都是以贵金属分子复合物作为催化剂，比如交叉偶联反应、亲核烯丙基化反应、氟化/三氟甲基化反应等，随后相关研究发现这些反应都能够通过Ni催化剂驱动，虽然这些反应过程通常需要高担载量Ni催化剂。

有鉴于此，冲绳科技大学Julia Khusnutdinova等合成了一系列空气气氛围稳定的修饰简单高活性二氮杂萘（naphthyridine）配体的Ni^III配合物，首次实现Ni催化光催化三氟甲基化。

这种高价态的实现通过在Ni金属位点上含有CF₃配体，其中naphthyridine配体能够随着不同氧化还原价态或者立体位阻，分别表现单重配位、双重配位形式。作者通过空气作为氧化剂，合成了三种Ni^III-CF₃复合物分子，能够作为高效率氧化还原光催化剂用于杂环芳烃C(sp²)-H键CF₃三氟甲基化，这种光催化方法学有望应用于药物分子进行后期官能团化修饰。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳烃作为反应物，加入3倍量CF₃SO₂Na作为三氟化试剂，10 mol % Ni^III催化剂，K₂S₂O₈作为氧化剂，在DMSO溶剂中以465 nm蓝色LED光进行光催化，实现了在芳烃上修饰CF₃。

同时该反应还能够通过Umemoto试剂作为CF₃反应物试剂和氧化剂，实现芳烃C-H键三氟甲基化。

（2）

该反应方法学容易进行操作，不需要复杂的实验操作，在温和反应条件中进行反应。相关反应机理研究发现，该反应通过自由基催化过程进行，该反应过程中没有生成Ni^IV氧化态。

由于目前对天然产物进行后期三氟甲基化具有广泛前景，作者还将在之后的相关研究中考察这种光催化三氟甲基化方法对烷基底物进行修饰的效果。

参考文献

Shubham Deolka, Ramadoss Govindarajan, Eugene Khaskin, Robert R. Fayzullin, Michael C. Roy, Julia Khusnutdinova*, Photoinduced Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Catalyzed by High-Valent Nickel Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109953

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109953