过氧化氢(H2O2)既是氧化剂又是还原剂,是一种重要的清洁化工资源,广泛应用于有机合成、消毒、食品工业、水处理、纸浆漂白等领域。此外,由于H2O2的水溶性,其储存和运输比H2更方便、更安全,因此也是燃料电池能量载体中氢能(H2)的一种很有前途的替代品。目前,工业上普遍采用蒽醌法生产H2O2,该方法具有能耗高、工业路线复杂、有毒副产物多等非绿色的特点。与蒽醌法相比,太阳能光催化法生产H2O2具有更高的能效、清洁和简单,被认为是最有前途的H2O2合成途径。
近日,山东大学黄柏标教授,刘媛媛教授报道了根据MOFs结构和功能的可调性,选择4-羧基苯基硼酸(CPBA)作为典型锆基MOF(UiO-66)中取代对苯二甲酸(PTA)的含硼有机配体。所制得的含硼MOF(UiO-66-B)表现出预期的光催化H2O2合成增强作用。UiO-66-B(314 μmolL-1 h-1)的H2O2析出速率是纯UiO-66(98 μmol L-1 h-1)的3.2倍。
文章要点
1)理论计算和实验结果都证明,B的引入通过以下几个方面对UiO-66合成H2O2起到重要的促进作用:i)增强O2的吸附;ii)高选择性的质子耦合双电子转移;iii)更快的载流子分离和表面电荷转移;iv)更快的H2O2生成速度但更慢的分解速度。
本工作为设计具有出色H2O2合成效率的光催化剂提供了一种新的策略。
参考文献
Yujie Li, et al, Boron Containing Metal-Organic Framework for Highly Selective Photocatalytic Production of H2O2 by Promoting Two-Electron O2 Reduction, Mater. Horiz., 2021
DOI: 10.1039/D1MH00869B
https://doi.org/10.1039/D1MH00869B