JACS:电驱动Mn催化芳基C-H键芳基化/烷基化
纳米技术 纳米 2021-09-05

C-H键氧化官能团化面临的比较严重限制是在于需要使用化学计量比的化学氧化剂。有鉴于此,哥廷根大学Lutz Ackermann等报道通过电催化与没有毒性的Mn催化剂进行C-H键氧化芳基化,反应中以电能作为氧化剂。

反应机理、电化学循环伏安法、SEM扫描电子显微镜对电极变化情况进行分析,起始该反应通过快速C-H键氧化进行。

本文要点:

(1)

反应情况。以芳环上含有酰胺基团的芳基作为底物,与芳基格氏试剂进行反应,以MnCl2/10-菲罗啉作为催化剂,加入TMEDA,在60 ℃ N2保护条件中与恒电流条件进行电催化反应。

(2)

计算化学研究发现,该反应方法学中Mn催化C-H键芳基化使用的是单齿苯甲酰胺配体起到导向基作用,对比条件中高价铁催化反应过程中则必须使用强配位能力N,N′-双齿配体作为导向基。

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参考文献

Leonardo Massignan, Cuiju Zhu, Xiaoyan Hou, João C. A. Oliveira, Aude Salamé, and Lutz Ackermann*, Manganaelectro-Catalyzed Azine C–H Arylations and C–H Alkylations by Assistance of Weakly Coordinating Amides, ACS Catal. 2021, 11, 11639–11649

DOI: 10.1021/acscatal.1c02516

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02516

   

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