聚二萘嵌苯二酰亚胺(PDI)具有较低的电导率、可逆活性位点有限、储钾稳定性差等缺点。
近日,青岛科技大学秦国辉,济南大学原长洲教授报道了首次设计了一种独特的层次化有机-无机杂化材料(PDI@Fe-Sn@N-Ti3C2Tx),其中双金属Fe和Sn原子(Fe-Sn)和纳米级的PDI通过强烈的化学作用均匀地分布在N-Ti3C2Tx中。
文章要点
1)研究人员首先通过在NH3中退火多层Ti3C2Tx,制备了类手风琴状的N-Ti3C2Tx。然后,通过H2O2参与液相还原的途径,使得Fe/Sn单原子均匀分布在N-Ti3C2Tx表面,制备FeSn@N-Ti3C2Tx,最后进行原位聚合得到PDI@Fe-Sn@N-Ti3C2Tx杂化产物。
2)单原子Fe-Sn通过Fe/Sn-N3键与N-Ti3C2Tx结合,同时通过d-π杂化与PDI官能团化。引入的N-Ti3C2Tx有利于提高PDI的电子导电性,为Fe-Sn的均匀沉积提供了锚定位点,并使PDI更易于与K+接触。而极化的Fe-3d和Sn-5s轨道将高自旋电子从Fe-Sn输运至N-Ti3C2Tx和PDI,导致PDI的最高占据分子轨道(HOMO)填充率较高。因此,在PDI@Fe-Sn@N-Ti3C2Tx中,14电子的氧化还原位点显著减弱了C=O/C=N/C=C的解离势垒。
3)由于其几何特性、较强的配位相互作用、电子极化和成分协同作用,使得杂化体系具有更接近的氧化还原活性位点和加速的动力学行为。因此,PDI@Fe-Sn@N-Ti3C2Tx复合正极在可逆容量、倍率容量和循环稳定性方面表现出了优异的储钾性能。此外,基于PDI@Fe-Sn@N-Ti3C2Tx的PIB在极低的工作温度下也表现出良好的灵活性和强大的适应性,突出了其作为稳定而低成本的PIB正极的巨大应用前景。
参考文献
Pinyu Han, et al, Organic-Inorganic Hybridization Engineering of Polyperylenediimide Cathodes for Efficient Potassium Storage, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI:10.1002/anie.202110261
https://doi.org/10.1002/anie.202110261