近年来,仿生金属有机框架引起了极大关注,因为它们可以用作仿生模型,使我们能够深入了解大型生物分子如何作为催化剂发挥作用。近日北德克萨斯大学Shengqian Ma等报道了这种金属-金属卟啉框架(MMPF)的合成和利用,该框架由定制设计的配体构成,作为环境条件下Diels-Alder反应的高效卤键供体催化剂。
本文要点:
1)将制备的卤键胶囊作为具有高密度C-Br键的结合口袋,使得能够通过卤素键来促进其三维腔中的有机转化。
2)通过结合实验和计算研究,作者发现底物分子通过MMPF的孔扩散,通过C-Br…π相互作用建立了一个主客体系统。
3)卤素键的形成是观察到的Diels-Alder反应催化效率提高的关键。
MMPF的独特性能表明人工非共价结合口袋作为高度可调和选择性催化材料的巨大潜力。
Weijie Zhang, et al. Functional Porphyrinic Metal-Organic Framework as a New Class of Heterogeneous Halogen Bond Donor Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202111893