孔径超过5 nm的共价有机框架(COF)比较少见。除了需要足够溶解度的大连接基，大孔COFs合成还面临其它更多挑战，包括孔闭塞和塌陷。近日，马克斯普朗克固态研究所Bettina V. Lotsch等报道了两个isoreticular系列孔径高达5.8 nm的大孔亚胺COFs，并将层间相互作用与COFs的结构和热行为相关联。
本文要点：
1）通过引入作为孔导向“锚”的甲氧基来调整层间相互作用，可以获得不同的堆叠模式，从而产生改性的堆叠多形体，获得有效的孔径。
2）作者发现堆叠能量与COFs中高度有序、几乎重叠的结构、在热应力下具有更高的结构完整性以及堆叠模式的新型热诱导相变之间存在很强的相关性，这为提高大孔COFs的结构控制和稳定性提供了可行的设计策略。
Sebastian T. Emmerling, et al. Interlayer Interactions as Design Tool for Large-Pore COFs. J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c06518
