通过炔烃作为原料，以过渡金属催化剂进行氢官能团化反应是快速合成含有不同官能团烯烃的好方法。近期人们在炔烃底物上发展了广泛的顺式氢官能团化反应，能够以顺式选择性在炔烃的两个碳原子安装氢和官能团，但是与之相反的反式立体选择性合成方法并未得到很好的发展。此外，目前仍没有发展不对称反应方法学。

有鉴于此，武汉大学刘文博等报道对映选择性NiH催化氢环化反应，对炔酮进行反式内环化反应方式进行氢环化。作者发现该反应方法学中非常重要的是预催化剂，合适的预催化剂对反应的区域选择性、对映选择性具有非常重要的影响。优化的反应条件中，通过Ni(OTs)₂/Phox预催化剂，通过(EtO)₂MeSiH提供负氢，合成了对映富集结构的含杂原子（O-, N-, S-）杂环三级手性烯丙醇，产率为24-81 %，对映选择性达到80:20-99:1 er。

本文要点：

（1）

反应情况。以炔烃作为底物，Ni(OTs)₂/InPhos作为催化剂体系，加入(EtO)₂MeSiH作为负氢试剂，在90 ℃甲苯溶剂中进行反应。

（2）

作者通过反应机理研究、合成应用等实验，进一步丰富了该反应方法学的认识和应用。本文研究为无法通过偶联反应方法进行合成烯丙醇的实现了一种高效合成烯丙醇合成方法。

参考文献

Xiao-Wen Zhang, Ming-Hui Zhu, Hai-Xiang Zeng, Qi-Yang Li, Wen-Bo Liu*, Precatalyst-Enabled Selectivity: Enantioselective NiH-catalyzed anti-Hydrometalative Cyclization of Alkynones to endo- and Hetero-cyclic Allylic Alcohols, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110815

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110815