配体是控制有机反应区域选择性最常用的手段。开发新的区域选择性控制方法对有机合成具有重要意义。

有鉴于此，清华大学王定胜教授等人，通过研究各种反应机理，设计并合成了一种具有强电子金属与载体相互作用(EMSI)效应的单原子位催化剂(SAC)，即Cu₁-TiC。

本文要点

1）提出了一种面向有机合成机制的无机SAC设计的研究概念。设计并合成了一种具有适当EMSI效应的铜基SAC (Cu₁-TiC)。制备的 Cu₁-TiC 催化剂在各种电子无偏末端炔烃（包括金属化合物、药物和农药的改性）的硼氢化反应中表现出优异的区域选择性。

2）通过使用瞬态富电子特性，在反应过程中增强了对金属催化中间体上炔烃的 π 云反馈。通过这种方式，该反应实现了电子无偏炔的高度线性 E 型区域选择性转化，并完全避免了支链异构体的形成（ln:br > 100:1，TON 高达 612，比之前的记录高 3 倍）。

3）SAC 的结构单元是按照合成机制的要求设计的。催化剂中的每一种元素在合成机理中都发挥了重要作用。这表明，通常被认为是提高多相催化中催化效率和耐久性的EMSI 现在首次显示出调节均相催化中区域选择性的令人兴奋的潜力。

参考文献：

Wen-Hao Li, et al. Creating High Regioselectivity by Electronic Metal–Support Interaction of a Single-Atomic-Site Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2021.

DOI: 10.1021/jacs.1c08088

https://doi.org/10.1021/jacs.1c08088