不对称羟醛缩合是有机合成领域中最重要的反应之一，但是目前难以进行后期不对称催化羟醛缩合反应。

有鉴于此，东京大学Motomu Kanai、Harunobu Mitsunuma等报道一种硼催化反应方法学原位将羧酸转化为硅氧烷酯，能够帮助实现选择性不对称羟醛缩合催化转化反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以醛、羧酸作为反应物，(AcO)₄B₂O作为硼催化剂，加入2倍量(EtO)₃SiCl，3.5倍量DBU，在室温THF溶剂中反应，随后HFNEt₃酸化，得到羟基酸，随后加入TMSCHN₂，转化为羟基酯。

（2）

作者通过结合实验和理论计算研究提出可能的反应机理，其中Si/B烯二醇酯是关键中间体物种。通过生成基酯促进反应物在α-H上进行酸化和烯醇化催化反应，同时还能够降低Lewis碱对硼催化剂的毒化作用。

参考文献

Taiki Fujita, Mina Yamane, W. M. C. Sameera, Harunobu Mitsunuma, Motomu Kanai*, Siloxy Esters as Traceless Activators of Carboxylic Acids: Boron-Catalyzed Chemoselective Asymmetric Aldol Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109788

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109788