有机聚合物由于通过异质金属掺入和/或功能化修饰而具有优异的性能,因此在能量转换领域引起了广泛关注。
有鉴于此,武汉大学彭天右教授和李仁杰副教授等人,以Cu-卟啉(CuPor)和Ru-N'NN'-钳形配合物(RuN3)为单体合成了一种新型钳形配合物桥联卟啉聚合物。
本文要点
1)所得的 CuPor-RuN3 聚合物具有强大的电催化析氢反应 (HER) 性能,具有出色的耐久性,在酸性和碱性介质中在 10 mA cm-2 电流密度下分别为 73 mV 和 114 mV 的超低过电位。
2)此外,CuPor-RuN3 聚合物在制造具有 BiVO4 光阳极的光电化学 (PEC) 电池方面显示出巨大的潜力,其中来自 CuPor-RuN3 的额外光生电子赋予 BiVO4||CuPor-RuN3 PEC 电池比BiVO4||Pt/C电池具有更好的整体水分解活性,表明 CuPor-RuN3 将是一种很有前途的(光)电催化剂,以取代基准 Pt/C。
3)实验和理论研究表明,聚合物中的 Cu/Ru 异双金属中心不仅增强了从 Cu 位点到作为单原子催化位点 (Ru-N3) 的 Ru 位点的固有电子转移,而且还有效地调节了Ru-N3 位点的电子性质,从而提高(光)电催化 HER 活性。
总之,该工作所提出的策略为制造具有异多金属中心的卟啉基聚合物作为有效的 HER(光)电催化剂开辟了一条新途径。
参考文献:
Tingxia Wang et al. Ru-Pincer Complex-Bridged Cu-Porphyrin Polymer for Robust (Photo)Electrocatalytic H2 Evolution via Single-Atom Active Sites. Advanced Functional Materials, 2021.
DOI: 10.1002/adfm.202107290
https://doi.org/10.1002/adfm.202107290