开发巧妙的策略来提高钌(Ru)的活性和稳定性是推动Ru基电催化剂发展的关键。空位工程是调节电催化剂催化活性的典型策略。然而,直接在纯金属Ru中产生空位具有一定的挑战,所要求的条件极其严格,而且由于晶体结构的完整性被破坏,将导致不稳定。
近日,哈工大李保强教授,浙江农林大学李彩彩报道了通过将Ru与富含空位的CDs缔合,成功地获得了具有丰富空位的Ru@CDs。
文章要点
1)研究人员通过简单的两步合成法获得Ru@CDs,首先,通过简单的水热过程获得了CDs,热还原使CDs具有丰富的空穴和多官能团,为捕获和配位钌离子提供了潜在的平台,形成稳定的Ru3+-CDs配合物。然后,通过二次水热和热解处理,超细Ru纳米粒子成功地锚定在CDs上,形成Ru@CDs。
2)研究发现,CD的限制阻止了Ru的聚集并提高了其稳定性。实验结果显示,Ru@CDs在10 mA cm−2(1.0 m KOH中30 mV)下表现出极低的过电位和22 mV decade−1的小塔菲尔斜率,其HER活性与20%Pt/C在碱性条件下相当。
3)光谱表征和密度泛函理论(DFT)计算表明,Ru@CDs中丰富的空位和较强的电子相互作用促进了水的解离,调节了氢的吸附和脱附,从而协同促进了HER活性的提高。
所报道的Ru@CDs催化剂丰富了Ru基催化剂库,同时也为后续新型高效催化剂的设计提供了思路。
参考文献
Zonglin Liu, et al, Strong Electron Coupling of Ru and Vacancy-Rich Carbon Dots for Synergistically Enhanced Hydrogen Evolution Reaction, Small 2021
DOI: 10.1002/smll.202102496
https://doi.org/10.1002/smll.202102496