由于缓慢的水氧化反应,电源合成可再生燃料和原料的效率,因此受到了限制。单原子催化剂(SACs),具有可控的配位环境和极高的原子利用率,为高性能水氧化催化剂的设计开辟了新的思路。
有鉴于此,美国SLAC国家加速器实验室的Michal Bajdich和斯坦福大学的崔屹等人,通过X射线吸收光谱测量、光谱计算和电化学活性的计算,证明了IrNiFe SACs的水氧化活性的来源是在原位条件下的NiFe氧化物中存在高度氧化的Ir单原子(Ir5.3+)。
本文要点
1)开发了一种原位低温光化学还原法,用于将Ir单位点锚定在NiFe氧化物载体上,制备了具有良好水氧化性能的Ir0.1/Ni9Fe SAC催化剂。
2)通过将XAS分析与模拟光谱和OER活性计算相结合,明确地识别出Ir物种采用了氧化态大于+5的单原子构型。通过系统地提高氧化态和调节Ir活性位点的配位环境,可以获得最佳的水氧化催化剂。
3)催化剂Ir0.1/Ni9Fe SAC在10 mA cm-2下表现出183 mV的过电位,并在1 M KOH电解液中操作100小时后仍保持其优异的性能,优于已报道的催化剂和商业IrO2催化剂。
参考文献:
Zheng, X., Tang, J., Gallo, A. et al. Origin of enhanced water oxidation activity in an iridium single atom anchored on NiFe oxyhydroxide catalyst. PNAS, 2021.
DOI: 10.1073/pnas.2101817118
https://doi.org/10.1073/pnas.2101817118