利用可再生电力,将二氧化碳排放转化为燃料和化学品,为实现碳中和能源循环提供了一条有效的途径。随着对Cu催化剂认识和合成的不断深入,电化学CO2还原(CO2RR)技术得到了巨大的进展,用于生产碳氢化合物和含氧化合物;然而,作为主要催化剂的铜通常对特定产物表现出有限的选择性和活性,导致生产效率低,反应后需要大量纯化。
有鉴于此,中国科学技术大学曾杰教授、电子科技大学夏川教授、中国科学院大连化学物理研究所肖建平研究员等人,提出了一种单原子铅合金铜催化剂(Pb1Cu),它可以完全(~96%法拉第效率)将CO2转化为甲酸盐,活性超过1 A cm-2。
本文要点
1)设计制备了一种M1Cu(M = Pb, Bi, In)单原子合金改变Cu基催化剂CO2RR选择性并高效制甲酸。先分别合成含有Pb、Bi、In掺杂的Cu前驱体,然后在CO2RR条件下原位还原以单原子修饰的Cu催化剂。
2)Pb1Cu 电催化剂在调制的 Cu 位点而不是孤立的 Pb 上将 CO2 转化为甲酸盐。原位光谱证据和理论计算表明,Pb1Cu 催化剂的活化 Cu 位点调节 CO2RR 的第一个质子化步骤,并将 CO2RR 转向 HCOO* 路径而不是 COOH* 路径,从而阻碍了其他产品的可能性。
3)进一步展示了使用固体电解质反应器和 Pb1Cu 在 180 小时内以 100 mA cm–2 连续生产纯甲酸溶液。
参考文献:
Zheng, T., Liu, C., Guo, C. et al. Copper-catalysed exclusive CO2 to pure formic acid conversion via single-atom alloying. Nat. Nanotechnol. (2021).
DOI: 10.1038/s41565-021-00974-5
https://doi.org/10.1038/s41565-021-00974-5