高效制备孤立单原子位点催化剂(ISASC)并对其进行局部配位环境调控以提高其活性仍是一个挑战。
有鉴于此,中国科技大学吴宇恩教授、华中科技大学杨利明教授和中国科技大学Zhengkun Yang等人,开发了一种固相热扩散策略,通过采用 MnO2 纳米线@ZIF-8 核壳结构在高度均匀的氮掺杂碳纳米管上合成 Mn ISASC。
本文要点
1)通过核-MnO2 纳米线到壳-N-掺杂的碳框架的原位热迁移和还原,制备了高度均匀的氮掺杂碳纳米管上负载的孤立的Mn 单原子位点。在高温下,Mn 物质脱离核-MnO2 晶格,被壳-ZIF-8 碳化产生的碳缺陷捕获,并固定在碳基质中。此外,具有两个氮配位中心的多分散锰位点可以使用NH3处理技术可控地改造为四氮配位的锰位点。
2)Mn SAsN4 在碱性溶液中表现出优异的 ORR 活性,其 E1/2 值为 0.90 V(vs RHE)。 在设计的 ZAFB 设备中,Mn SAs-N4 电极显示出非常高的性能和卓越的循环稳定性。 同时,Mn SAs-N4 催化剂在 0.1 M HClO4 溶液中表现出良好的 ORR 活性和耐久性。
3)实验和计算研究表明,对称配位的 Mn 位点在碱性和酸性溶液中表现出出色的氧还原活性和优异的稳定性。
总之,该工作不仅为调节 ISASC 的配位结构以提高催化性能提供了有效的方法,而且为揭示其商业应用的重要前景铺平了道路。
参考文献:
Yang, Z., Wang, X., Zhu, M. et al. Structural revolution of atomically dispersed Mn sites dictates oxygen reduction performance. Nano Res. (2021).
DOI: 10.1007/s12274-021-3823-z
https://doi.org/10.1007/s12274-021-3823-z