早在1877年,Charles Friedel与James Mason Crafts最先发现苯等芳烃能够在AlCl3的催化活化中与烷基/芳基卤化物之间构建C(sp2)-C(sp3)化学键,自从被发现开始,傅-克烷基化反应就成为非常重要的非过渡金属催化直接C-H键烷基化方法学。
有鉴于此,柏林工业大学Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich等报道了苯及其甲基化、烷基/苄基溴化物的傅-克烷基化反应,该反应中通过阴离子稳定的Si离子(silylium)作为催化剂,以化学计量比结构简单芳基修饰有机硅烷作为添加剂,对卤化物进行烷基化。该反应中的硅试剂添加剂作为质子消耗剂,通过Wheland中间体过程实现重新形成催化活性有机硅。
参考文献
Tao He, Hendrik F. T. Klare*, and Martin Oestreich*, Silylium-Ion Regeneration by Protodesilylation Enables Friedel–Crafts Alkylation with Less Isomerization and No Defunctionalization, ACS Catal. 2021, 11, 12186–12193
DOI: 10.1021/acscatal.1c03602
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03602