原子过渡金属-氮-碳催化剂(M-N-Cs)作为无铂族金属的电化学反应候选材料具有极大的应用前景,但其合理设计和可控合成仍然面临最大的挑战。
近日,大连理工大学史彦涛教授,刘炜副教授报道了一种有效的可同时调节Fe-N-C材料形貌和电子结构的熔融盐催化热解方法,用于高效的电催化氧还原(ORR)。
文章要点
1)利用强极性和盐模板效应,制得的Fe-N/C-单原子催化剂(SAC)具有层状多孔纳米片状结构,比表面积高达2237 m2 g−1,同时,独特的FeN4Cl基团作为孤立的活性中心。
2)实验结果显示,Fe-N/C-SAC具有显著的碱性氧还原反应活性,半波电位为0.91 V,动态电流密度高达55 mA cm−2,优于基准Pt/C。
3)通过脱氯处理实验,研究人员证明催化剂出色的ORR活性是由轴向结合的Cl控制。理论计算进一步使得这一发现合理化,并证明结构精准的五重配位构型通过*OH中间体的近乎最佳的吸附加速4e-途径动力学,并调节从*OH还原到*OOH形成的电位决定步骤。
这项研究为单原子催化中的配位工程策略提供了基本的见解。
参考文献
Cuncun Xin, et al, Integration of Morphology and Electronic Structure Modulation on Atomic Iron-Nitrogen-Carbon Catalysts for Highly Efficient Oxygen Reduction, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202108345
https://doi.org/10.1002/adfm.202108345