二维(2D)氧化锌(ZnO)因其独特的性能而受到越来越多的研究关注。然而,如何将其厚度限制在1 nm以下,并与其他组分进一步结合,获得亚1nm 2D ZnO基杂化材料仍然是一个巨大的挑战。
近日,清华大学王训教授,天津理工大学匙文雄研究员报道了通过将三种Mo基POM簇合物(([TBAB]2Mo6O19(M6),[TBAB]4Mo8O26(M8)和H3PMo12O40·xH2O (M12或PMA))加入到ZnO反应体系中,成功地实现了三种ZnO−POM 2D 亚1nm纳米片(HSNSs)(ZnO−Zn-(OH)2−Mo6O19(Z-M6), ZnO−Zn(OH)2−Mo8O26(Z-M8),和ZnO−PMo12O40(Z-M12))的可控制备。
文章要点
1)在ZnO/Zn(OH)2合成体系中引入了粒径约为1 nm的POM团簇,ZnO/Zn(OH)2的成核被POM打断,核的大小被成功地限制在1 nm以下。由于POMs与核的大小相似,它们很容易相互作用和共组装,形成POMs与核的共组装,作为构建块继续生长,形成由油胺(OLY)配体包封的2D HSNSs。
2)MD模拟结果表明,POM团簇与ZnO/Zn(OH)2共聚形成共聚体,共聚体作为组成块继续生长形成形状和尺寸均匀的2D HSNSs,其形成的主要驱动力是静电相互作用。
3)2D HSNSs作为催化剂在硫醚氧化反应中表现出优异的催化活性、选择性和稳定性,这可能是由于其特殊的2D亚1nm结构,导致活性位点充分暴露和多组分协同作用。
这项工作将为设计和合成具有广泛应用价值的2D杂化亚1nm多组分材料提供新的思路。
参考文献
Junli Liu, Wenxiong Shi, Xun Wang, ZnO−POM Cluster Sub-1 nm Nanosheets as Robust Catalysts for the Oxidation of Thioethers at Room Temperature, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c07477
https://doi.org/10.1021/jacs.1c07477