利物浦大学John F. Bower等报道通过Pd(0)催化分子内烯烃1,2-氨基芳基化合成结构复杂的苯并、螺环结构N杂环有机分子，该反应方法学从N-(五氟苯甲酰氧基)氨基甲酸酯出发，通过氮杂Heck反应过程的烯烃氨基钯金属化实现芳基分子结构的C-H键钯金属化。通过该反应步骤首次实现了合成复杂结构生物碱(+)-pileamartine A，同时在合成过程中在产物中实现了优异的立体选择性。

本文要点：

（1）

反应情况。以N-Cbz-N-O^FBz修饰的烯烃作为反应物，以Pd₂dba₃/CgPPh作为催化剂体系，加入Et₃N和NaOBz作为添加剂，在130 ℃的n-Bu₂O溶剂中反应。

（2）

在该反应方法学中，作者展示了氮杂Heck成环反应能够活化N-羟基氨基甲酸酯，随后引发分子内芳基C-H键级联官能团化反应。该反应方法学提供了一种Pd催化烯烃1,2-氨基芳基化反应的补充，实现了一种步骤简洁的八步合成pileamartine A的方法。

参考文献

Benjamin T. Jones, Javier García-Cárceles, Lewis Caiger, Ian R. Hazelden, Richard J. Lewis, Thomas Langer, and John F. Bower*, Complex Polyheterocycles and the Stereochemical Reassignment of Pileamartine A via Aza-Heck Triggered Aryl C–H Functionalization Cascades, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c08615

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.1c08615