N,N-双芳基有机胺具有重要的生物学活性，是重要的材料组成结构，因此发展简单方便的合成方法非常重要。目前虽然过渡金属催化交叉偶联构建C-N化学键的方法比较多，能够从硝基芳烃出发合成双芳基有机胺的方法比较少见。

有鉴于此，伊利诺大学芝加哥分校Tom G. Driver等报道发展一种比较简单的Cu催化硝基芳烃与芳基硼酸交叉偶联制备双芳胺，该反应中以化学计量比的苯基硅烷作为还原剂。该反应以2 mol % CuX/4 mol % DPPB（双芳基磷）作为催化剂体系。该反应方法对硝基芳烃、芳基硼酸都表现了广泛的官能团容忍性，实现了以较高的产率生成双芳基胺。

本文要点：

（1）

反应情况。以硝基芳烃、芳基硼酸作为反应物，Cu(OAc)₂/DPPB作为催化剂体系，2.8倍量PhSiH₃作为还原剂，在乙腈/甲苯混合溶剂中于60 ℃中进行反应，生成双芳基胺产物。

（2）

反应机理研究发现，这种交叉偶联反应通过亚硝基芳胺中间体，Cu催化剂在该反应过程中起到硝基芳烃脱氧生成亚硝基芳烃、亚硝基芳烃与芳基硼酸构建C-NAr化学键的两种作用。

参考文献

Xinyu Guan, Haoran Zhu, and Tom G. Driver*, Cu-Catalyzed Cross-Coupling of Nitroarenes with Aryl Boronic Acids to Construct Diarylamines, ACS Catal. 2021, 11, 12417–12422

DOI: 10.1021/acscatal.1c03113

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03113