汉堡大学Angew:Co催化苄基C-H键双硼基化
纳米技术 纳米 2021-10-02

金属催化C-H键活化是一种环境友好、经济友好构建功能性分子的方法,这是因为这种催化反应过程中能够避免底物进行官能团化修饰,因此能够尽量避免生成废品副产物。这种催化反应方法学中面临的巨大挑战在于控制反应选择性,以没有明显区别的烃类作为反应物进行原子经济性的脱氢偶联反应合成目标有机分子。

有鉴于此,德国汉堡大学Axel Jacobi von Wangelin等报道发展了一种条件温和的苄基C-H键硼基化反应,该方法以Co[N(SiMe3)2]2作为催化剂,以大批量价格较低的B2Pin2作为硼化试剂,反应中仅生成H2副产物。

本文要点:

(1)

反应情况。以5 mol % Co(hmds)2作为预催化剂,甲苯作为反应物,该反应在己烷中80 ℃进行。反应中以B2Pin2作为硼化试剂,生成双硼基化的甲苯。

(2)

反应机理。作者通过详细的动力学、波谱学进行反应机理研究,还通过制备化学的相关反应研究该反应机理,展示了级联反应机理,具体通过Co(I)催化剂进行C-H硼化反应、脱氢偶联实现该反应。

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参考文献

Axel Jacobi von Wangelin, Pradip Ghosh, Matthias Bauer, Roland Schoch, Selective Benzylic CH‐Borylations by Tandem Cobalt Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110821

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202110821


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