木素衍生芳香醚的C−O键选择性氢解生成芳香族化合物具有挑战性，其伴随着氢化反应（HYD）。迄今为止，尽管大多数金属负载型催化剂对二苯醚（DPE）的C−O键的裂解效率很高，但对有价值的芳香族化合物的选择性较低。

近日，日本九州大学Hisahiro Einaga报道了以异丙醇为氢供体，制备了一种具有高活性和高芳烃选择性（95.6%）的Pt/γ-Al₂O₃催化剂。

文章要点

1）选择TiO₂作为对比载体，两种催化剂在DPE氢解反应中表现出明显不同的选择性。Pt/γ-Al₂O₃对芳香族产物（苯和苯酚）具有较高的选择性（95.7%），在160 ℃时转化率接近100%。相比之下，在140 ℃时，Pt/TiO₂对饱和芳香族产物（环己烷和环己醇）的选择性高达99%，DPE的完全转化率可达99%。

2）异丙醇的脱氢反应和密度泛函理论(DFT)计算表明，产物分布与H*的量有关。Pt/TiO₂对异丙醇脱氢表现出较高的活性，在活性中心产生较多的H*，对饱和芳烃有较高的选择性。与此形成鲜明对比的是，Pt/γ-Al₂O₃催化剂由于H*生成量较低，对芳烃的深层水合反应有明显的抑制作用。

3）基于实验结果和从头算分子动力学（AIMD）模拟，研究人员阐明了DPE氢解的详细机理。DPE定向解离成芳族化合物是Pt/γ-Al₂O₃的主要途径，而DPE的C-O键裂解随后是芳族化合物的HYD是主要途径。

本工作在异丙醇脱氢和DPE氢解之间架起了一座桥梁，为筛选能够从DPE氢解中获得预期产物的催化剂提供了一种新的方法。

参考文献

Chen Zhu, et al, Controlling Diphenyl Ether Hydrogenolysis Selectivity by Tuning the Pt Support and H‑Donors under Mild Conditions, ACS Catal.2021

DOI: 10.1021/acscatal.1c03999

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c03999