将苯分子一对CH原子替换为其他原子对能够构建二氢-1,n-氮硼烷（n=2,3,4），因此能够生成芳香烃分子的极性杂环化合物。类似的过程中，通过将吡咯环中的两个CH结构替换为BN原子对，能够生成二氢-1,4,2-二唑硼烷。Kinjo等在2015年首次发展合成了这种比较罕见的分子，在该工作中作者实用亚胺修饰的N杂环卡宾分子作为反应物进行合成，含有BNN结构的五元环结构分子目前还未见相关报道合成。

有鉴于此，明斯特大学Gerhard Erker等报道通过强亲电能力的FmesBH₂、异腈化物、一系列氰化物之间进行三组分环加成反应，合成了含有BN原子的杂环π分子体系，包括非常罕见的二氢-1,3-azaboroles、二氢-1,3-azaborinine等目前已有方法能够合成的分子，而且能够合成未见报道的二氢-1,4,2-二唑硼烷衍生物及其五元杂环化合物分子。

本文要点：

（1）

这种三组分反应体系能够方便的合成二氢-1,4,2-氧氮杂硼烷、二氢-1,4,2-硫氮杂硼烷，合成过程仅通过对其中的步骤进行调控。合成的这种新型1,4,2-二氮杂硼烷为发展和利用此类杂环分子提供机会，比如能够通过非催化的酰基化反应，将二氢-1,4,2-二氮杂硼烷衍生物作为反应物进行随后的环加成/或者开环反应，为合成五元杂芳烃化合物提供了简单方便的过程。通过[3+2]环加成、[4+2]开环反应，二氢-1,4,2-二唑硼烷分子作为1,3-偶极试剂与丙炔酸甲酯反应生成吡咯结构产物。

（2）

作者将二氢-1,4,2-二唑硼烷与N-苯基马来酰亚胺的[3+2]环加成反应产物分离，通过X射线晶体学表征该分子的双环[2.2.1]庚烷分子结构。

参考文献

Jun Li, Constantin G. Daniliuc, Gerald Kehr, Gerhard Erker*, Three-component Reaction to 1,4,2-Diazaborole-type Heteroarene Systems, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202111946

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202111946