由于目前化石燃料燃烧导致大气气氛中日益增加的CO2浓度,因此导致严重的气候变化现象。因此促进研究领域探索和发展新技术,解决这种CO2浓度增加和气候变化问题。比如发展非碳基能量来源,或者通过捕获大气气氛CO2将其通过还原或者氢化反应受到关注。
目前人们研究了通过均相催化、异相催化方法将CO2转化为长碳链燃料分子、烯烃、高级醇等,这些过程通常需要使用金属作为催化剂。同时,一些研究发展了主族元素催化剂将CO2还原的技术,包括受阻Lewis酸碱对催化氢硅烷化,CO2的硼氢化反应等。但是目前主族催化剂的催化氢化反应没有很好的进展。
有鉴于此,多伦多大学Douglas Wade Stephan、德国波恩大学Zheng-Wang Qu等报道,二甲基吡啶和B(C6F5)3之间形成的受阻路易斯酸碱对FLP(Frustrated Lewis pair)能够作为CO2与硅基卤化物作为亲氧试剂,在H2作为还原剂的条件中进行氢化还原。在该反应方法学中,通过选择合适的硅基卤化物在合适的溶剂中进行反应,能够选择性生成特定的产物。这种反应方法学无需使用金属催化剂,就能够在温和反应条件合成双硅烷缩醛(R3SiOCH2OSiR3)、甲氧基硅烷(R3SiOCH3)、碘甲烷(CH3I)、甲烷(CH4)。
机理研究。DFT计算结果对该反应机理进行研究,展示该反应得到较好的选择性原因。
参考文献
Tongtong Wang, Maotong Xu, Andrew R. Jupp, Zheng-Wang Qu*, Stefan Grimme, Douglas Wade Stephan*, Selective catalytic Frustrated Lewis Pair Hydrogenation of CO2 in the Presence of Silylhalides, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202112233
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112233