β-或者γ-氟化的有机酮是构建生物活性分子的重要结构,目前人们发展了通过C-C键切断实现对应力环有机醇的开环,成功的实现安装官能团,但是这种过程中需要加入贵金属Ag催化剂或者高于化学计量比的硝酸铈铵(CAN)。通过对这些反应方法学的研究,为设计和发展高丰度元素催化以切断C-C键的方式对有机酮分子实现远程氟官能团化提供经验。
Mn是丰度排名12名的元素,因此能够作为一种高丰度元素替代Ag进行C-C切断反应进行氟化反应,相关研究发现Mn基催化剂能够将张力环醇C-C切断开环构建C-C、C-S、C-N化学键,同时前期的相关研究发现切断化学键中生成的碳中心自由基中间体能够与Selectfluor在Ce催化剂催化作用中进行氟化反应。
有鉴于此,莱斯大学Julian G. West等报道实现以Mn基分子作为催化剂,在Selectfluor协同作用中实现催化该反应,该反应方法学具有较低的催化剂担载量和较高的反应速率。该反应能够高效率的合成广泛的β-、γ-氟化有机酮,能够实现保证没有效率损失进行放大合成。因此,通过这种反应方法,实现了一种高效率简单的方法以高丰度元素催化剂进行有机酮远程氟化官能团修饰,而且该方法学具有较好的底物兼容性和放大合成能力。
参考文献
Yen-Chu Lu and Julian G. West*, C–C Bond Fluorination via Manganese Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 12721–12728
DOI: 10.1021/acscatal.1c03052