ACS Catal:Mn催化张力环醇C-C断裂开环氟化
纳米技术 纳米 2021-10-05

β-或者γ-氟化的有机酮是构建生物活性分子的重要结构,目前人们发展了通过C-C键切断实现对应力环有机醇的开环,成功的实现安装官能团,但是这种过程中需要加入贵金属Ag催化剂或者高于化学计量比的硝酸铈铵(CAN)。通过对这些反应方法学的研究,为设计和发展高丰度元素催化以切断C-C键的方式对有机酮分子实现远程氟官能团化提供经验。

Mn是丰度排名12名的元素,因此能够作为一种高丰度元素替代Ag进行C-C切断反应进行氟化反应,相关研究发现Mn基催化剂能够将张力环醇C-C切断开环构建C-C、C-S、C-N化学键,同时前期的相关研究发现切断化学键中生成的碳中心自由基中间体能够与Selectfluor在Ce催化剂催化作用中进行氟化反应。

有鉴于此,莱斯大学Julian G. West等报道实现以Mn基分子作为催化剂,在Selectfluor协同作用中实现催化该反应,该反应方法学具有较低的催化剂担载量和较高的反应速率。该反应能够高效率的合成广泛的β-、γ-氟化有机酮,能够实现保证没有效率损失进行放大合成。因此,通过这种反应方法,实现了一种高效率简单的方法以高丰度元素催化剂进行有机酮远程氟化官能团修饰,而且该方法学具有较好的底物兼容性和放大合成能力。

本文要点:

(1)

反应情况。以张力环状有机醇作为反应物,Mn(OAc)2作为催化剂,3倍量Selectfluor添加剂,在CH2Cl2/H2O混合溶剂中于60 ℃和N2保护条件中进行反应。

(2)

该反应方法学展示了优异的底物官能团容忍,能够很好的进行克级放大量合成,而且放大量合成过程中未见效率损失。相关反应机理研究结果发现,该反应通过Mn(III/V)过程通过Mn催化进行自由基催化,作者认为该反应方法学为流水线合成重要氟化有机分子提供可能性。

image.png

image.png

参考文献

Yen-Chu Lu and Julian G. West*, C–C Bond Fluorination via Manganese Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 12721–12728

DOI: 10.1021/acscatal.1c03052

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03052

加载更多
1716

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:7546篇 阅读次数:9365230
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号