环境条件下的N2电化学加氢对可持续、可分布的合成氨(NH3)极具吸引力,但其实际应用由于缺乏选择性电催化剂而受到严重限制。
近日,北伊利诺伊大学Yingwen Cheng报道了开发了一种具有Chevrel相的硫化物Fe2Mo6S8在常温下选择性电催化N2还原(NRR)为NH3。
文章要点
1)研究发现,Fe2Mo6S8的NRR催化活性源于其独特的结构,为单独结合和活化关键前体分子提供了多个活性结合位点,包括活化N2的Fe/Mo位点和与Had*结合并抑制析氢(HER)副反应的S位点。
2)Fe、Mo和S的几何结构限制了这些中间体,以确保*N2容易加氢形成NH3,从而达到70 μg h−1 mgcat−1的高NH3产率,相当于3.5 μg h−1cat−2的催化剂比表面积归一化速率和0.35 s-1的周转频率。具有低比表面积的Fe2Mo6S8催化剂的这种高催化活性令人惊讶,表明这种催化剂对N2转化具有本征催化活性。
Fe2Mo6S8催化剂独特的结构加深了人们对N2活化机理的理解,结合先前关于生物Fe/Mo辅助因子的工作,有望成为未来可持续合成氨的实用设计准则。
参考文献
Ke Lu, et al, Synergistic Multisites Fe2Mo6S8 Electrocatalysts for Ambient Nitrogen Conversion to Ammonia,
ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c07771
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c07771