目前炔烃的转移官能团化是通过π-烯丙基金属中间体生成含烯丙基结构的有机分子独特方法。目前仍未有相关报道和方法学能够实现对2-炔烃进行氢官能团化生成α-官能团化烯烃。

作者近期报道3-炔烃反应物通过Co-H催化剂，通过氢硅烷化反应过程得到端基枝状烯丙基硅烷。作者推测修饰大位阻的Co(I)-H催化剂能够向炔烃分子的π键转移，实现炔烃的氢硅烷化，但是目前仍未对该反应的机理进行深入研究和验证。

有鉴于此，韩国基础科学研究所(IBS) Jung-Woo Park等报道Co-H催化剂体系，实现了2-炔烃进行氢官能团化合成α-烯基硅烷、α-烯基锗烷，该反应通过Co-H物种向炔烃的π键转移实现。

本文要点：

（1）

作者发展了一种新型方法学，在温和反应条件中，使用Co-H催化对2-炔烃进行氢官能团化合成α-烯基硅烷、α-烯基锗烷。本文首次验证了反应机理通过大立体位阻Co-H催化剂通过金属负氢生成π烯丙基Co中间体的机理。

（2）

反应机理。作者通过相关实验表征、DFT计算研究，验证该反应机理的关键在于，双（二环己基膦）乙基钴氢催化剂向炔烃的π化学键转移，同时揭示了炔烃、氢硅烷等反应物在催化反应中实现α-烯基选择性的原因。

参考文献

Manoj Kumar Sahoo, Dongwook Kim, Sukbok Chang, and Jung-Woo Park*, Regioselective Access to α-Vinylsilanes and α-Vinylgermanes by Cobalt-Catalyzed Migratory Hydrofunctionalization of 2-Alkynes, ACS Catal. 2021, 11, 12777–12784

DOI: 10.1021/acscatal.1c03769

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03769