1995年，人们首次实现了通过三芳胺基Mo催化剂活化N₂分子切断N-N键，得到两个Mo(IV)-N分子，随后类似三芳胺基Mo催化剂或者杂双原子三芳基胺物种被发展用于切断N₂分子。

同时，人们发现除了三芳基Mo之外，POCOP螯合Mo催化剂同样能够有效的进行活化N₂分子和切断N≡N化学键。近期，比较重要进展是人们发现(POCOP)Mo(N)能够通过1 e^-氧化与炔烃反应生成氰化物。

有鉴于此，海德堡大学Joachim Ballmann等报道一种新型的[PCCP]配位结构Mo基催化剂，其中PCCP配体中含有炔烃配体结构，该催化剂能够活化N₂分子。在活化N₂分子的过程中，催化剂的炔烃配位未发生影响和变化。DFT计算模拟结果显示，该反应首先在端基Mo与N₂分子配位生成Mo-N₂配合物，进一步生成双核结构μ-(η¹:η¹)-N₂-桥状中间体，最后切断N-N化学键实现N₂分子的活化。

本文要点：

（1）

通过质子化、烷基化、酰基化多个步骤，生成对应的N官能团化钼的氮化物。在N-酰基化的氨衍生物氧化过程中，通过C-C化学键偶联得到双核Mo结构同时形成富马酸腈（Fumaronitrile）。

（2）

本文关键的发现在于，这个反应体系能够在键强度更弱的C≡C时，优先切断N≡N化学键，这个结果与人们通常认为的配位炔烃理论上比气体N₂的反应活性更高的规律不同。

参考文献

Hannah K. Wagner, Hubert Wadepohl, Joachim Ballmann,* Molybdenum-Mediated N₂-Splitting and Functionalization in the Presence of a Coordinated Alkyne, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202111325

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202111325