1995年,人们首次实现了通过三芳胺基Mo催化剂活化N2分子切断N-N键,得到两个Mo(IV)-N分子,随后类似三芳胺基Mo催化剂或者杂双原子三芳基胺物种被发展用于切断N2分子。
同时,人们发现除了三芳基Mo之外,POCOP螯合Mo催化剂同样能够有效的进行活化N2分子和切断N≡N化学键。近期,比较重要进展是人们发现(POCOP)Mo(N)能够通过1 e-氧化与炔烃反应生成氰化物。
有鉴于此,海德堡大学Joachim Ballmann等报道一种新型的[PCCP]配位结构Mo基催化剂,其中PCCP配体中含有炔烃配体结构,该催化剂能够活化N2分子。在活化N2分子的过程中,催化剂的炔烃配位未发生影响和变化。DFT计算模拟结果显示,该反应首先在端基Mo与N2分子配位生成Mo-N2配合物,进一步生成双核结构μ-(η1:η1)-N2-桥状中间体,最后切断N-N化学键实现N2分子的活化。
本文要点:
参考文献
Hannah K. Wagner, Hubert Wadepohl, Joachim Ballmann,* Molybdenum-Mediated N2-Splitting and Functionalization in the Presence of a Coordinated Alkyne, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202111325
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202111325