纳米人-Angew：Cu催化环丙烯位点选择性碳官能团化

Angew：Cu催化环丙烯位点选择性碳官能团化

纳米技术纳米 2021-10-09

Markovnikov等人最先研究了化学反应中的位点选择性问题，其中尤其是含有π电子的底物分子的位点选择性是现代有机化学中一个非常重要的课题。其中端炔分子的区域选择性碳金属化反应的区域选择性通常都是受到热力学控制，双烷基修饰的炔烃难以与有机铜得到较好的反应效果，因此这种反应方法学难以实现选择性合成。

相比而言，环丙烯具有较令人满意的反应活性，因此为碳金属化反应的区域选择性提供机会。目前人们成功的将多种金属有机物种以优异的立体选择性安装到环丙烯分子结构上，环丙烯结构不仅是重要的有机分子构筑单元，而且经常出现在生物体系中。同时，环丙烯结构单元是能够实现选择性开环过程生成含有特定立体结构的非环状有机分子的方法。作者尝试一种控制反应选择性的新策略，通过控制双烷基化环丙烯底物分子实现调控碳金属化加成反应的选择性。

有鉴于此，以色列理工学院Ilan Marek等报道一种具有区域选择性和立体选择性的Cu催化方法学，对1,2-烷基化修饰的环丙烯实现碳镁化。该反应方法学中的区域选择性是通过携带的Lewis碱结构单元实现控制，底物分子中具有螯合能力的结构单元能够区分电子结构类似的金属有机中间体。进一步的，作者通过官能团化修饰合成了含有5个烷基取代基的环丙烷结构分子。

本文要点：

（1）

在这种方法学中，底物上加成反应的选择性控制通过环丙烯的双键其中一端修饰的Lewis碱实现调控，这种方法学拓展了能够合成的多官能团修饰环丙烷衍生物分子的种类，是对现有相关报道方法学的补充。

（2）

方法对底物中的导向基兼容性比较广泛，对于杂原子官能团或者弱导向作用的π体系都能够作为导向基。进一步的作者将考察此类合成得到的多取代环丙烷的选择性开环反应。