氢键有机骨架(HOFs)因其结构结晶度大、比表面积大、孔隙率高等优点而受到人们越来越多的关注。不幸的是,由于弱的氢键会在溶液中解离,最终损害结构的完整性,HOFs在电化学应用中的潜力仍然难以捉摸。
近日,苏州大学李彦光教授报道了首次引入二氨基三唑(DAT)作为连接单元来构建化学稳定的HOF。
文章要点
1)DAT是一种富含氮的杂环,可能会形成多个氢键。它与二酸酐的反应产生了酰亚胺基块,这些基块在溶液中进一步自组装,形成2D HOF分子片。
2)由于多重氢键相互作用(每个构造块8个氢键),尽管产物的超薄厚度约为1 nm,但仍然非常坚固,并且在大多数极性或非极性有机溶剂中具有较低的溶解度。从而可用于电化学应用,这是现有HOFs所无法实现的。
3)作为概念验证,研究人员评估了HOF-DAT作为钠离子电池(SIBs)正极材料的性能。结果显示,它提供了大容量(50 mA g−1时,超过140 mAh g−1)、高倍率性能(在2 A g−1时,达到110 mAh g−1),以及最引人注目的是,在1 A g−1下,具有超过10000次循环的出色循环稳定性。循环性能是传统有机电极材料所无法实现的,突出了HOF-DAT显著的结构稳定性。
4)DFT计算揭示了有机骨架内Na+离子的吸附位点,同时,层内扩散和层间扩散都具有低活化势垒。
这项研究通过多位点H键合展示了溶液稳定HOF的合理设计,为其电化学应用开辟了新的途径。
参考文献
Yunling Wu, et al, 2D Molecular Sheets of Hydrogen-Bonded Organic Frameworks for Ultrastable Sodium-Ion Storage, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202106079
https://doi.org/10.1002/adma.202106079