丙烯与O2的环氧化反应是一种非常有价值的反应,但由于缺乏高效、高选择性的催化剂,其一直是一个难题。
近日,中科大黄伟新教授基于对Cu2O催化剂用于丙烯与O2的环氧化活性中心的基本认识,报道了成功地开发出一种具有高活性Cu2O{110}边缘活性中心的立方体Cu2O纳米晶(NCs),作为催化丙烯与O2环氧化的高选择性催化剂。
文章要点
1)在c-Cu2O-27 NCs催化剂上,Cu2O{110}催化的丙烯环氧化反应以弱吸附的O2(a)物种为活性氧物种,反应势垒较低,在低温下是主要反应,选择性地生成环氧丙烷 (PO),选择性在80%以上。而Cu2O{110}催化的丙烯部分氧化和丙烯环氧化以及Cu2O{100}催化的丙烯燃烧,均以表面晶格氧为主要活性氧物种,在高温下表现出较大的势垒,分别生成丙烯醛、PO和CO2。即,Cu2O{110}活性位点的PO生成反应机制由低温弱吸附O2参与的Langmuir-Hinshelwood (LH)机制转变为高温表面晶格氧参与的Mars-van Krevelen (MvK)机制。
参考文献
Xiong, W., Gu, XK., Zhang, Z. et al. Fine cubic Cu2O nanocrystals as highly selective catalyst for propylene epoxidation with molecular oxygen. Nat Commun 12, 5921 (2021)
DOI:10.1038/s41467-021-26257-0
https://doi.org/10.1038/s41467-021-26257-0