CO2加氢反应已经引起了人们的广泛关注,但其目前较差的活性、低选择性和结构-性能关系不明确等缺点,使得人们不断追求用于CO2加氢的高效催化剂。
近日,厦门大学黄小青教授,苏州大学Lu Wang,亚利桑那州立大学Shize Yang报道了将富含N位点的C3N4作为功能性载体,来锚定Cu单原子位点,用于在70-150 °C的低温范围内催化CO2加氢。
文章要点
1)通过简单地改变处理条件,可以调节Cu单原子的配位结构,如Cu-N4和Cu-N3结构。
2)实验结果表明,在150 ℃下,Cu-N3 SAC用于催化CO2加氢的CO选择性为94.3%,而Cu-N4 SAC用于催化CO2加氢则表现出95.5%的CH3OH选择性,产率为4.2 mmolg-1 h-1。令人印象深刻的是,Cu-N4 SAC的CH3OH产率已经超过了最先进的Cu-ZnO/Al2O3的3.2倍(1 mmol g-1 h-1)。此外,Cu-N4 SAC表现出良好的稳定性,连续5次循环后,CH3OH产率不会衰减,结构也不会发生变化。
3)进一步的研究表明,在Cu-N4 SAC上,CO2加氢生成CH3OH的路径为甲酸盐路径,而在Cu-N3 SAC上,CO2加氢生成CO的路径为RWGS路径。
这一工作不仅为CO2加氢在温和条件下生成CH3OH提供了一种高效SAC,而且对研究催化剂的结构-性能关系具有重要意义。
参考文献
Yang, T., Mao, X., Zhang, Y. et al. Coordination tailoring of Cu single sites on C3N4 realizes selective CO2 hydrogenation at low temperature. Nat Commun 12, 6022 (2021).
DOI:10.1038/s41467-021-26316-6
https://doi.org/10.1038/s41467-021-26316-6