将锂(Li)封装在单个纳米限域空间中,对于开发高性能的Li金属负极非常有趣,也至关重要。
近日,厦门大学王鸣生教授报道了旨在从机理上理解锂的封装及其在一维(1D)封闭空间中的Li受限生长动力学。
文章要点
1)研究人员利用原位透射电子显微镜,采用非晶态碳纳米管(aCNTs)作为模型宿主。碳壳具有双重作用,提供几何/机械约束和电子/离子传输通道,这极大地改变了Li的生长模式。
2)Li的生长/溶解是通过自由表面原子的添加/去除,通过Li+在电场方向上沿壳层的扩散而发生,从而形成了不寻常的Li结构,如多晶纳米线和独立的2D超薄(1-2 nm)Li膜。这种受限的前沿生长过程主要由Li{110}或{200}生长面主导,不同于纳米管外单晶Li枝晶的根部生长。
3)控制实验表明,通过充分的氮/氧掺杂或预锂化,使Li具有高的亲硫性/渗透性,对于Li在aCNTs中的稳定包裹至关重要。
4)第一性原理计算结果表明,N/O掺杂可以降低Li+渗透的扩散势垒,并通过形成低能Li/C界面的能量最小化来促进Li的填充。
这些结果可以对Li在各种受限环境中的生长行为提供有价值的见解,包括Li负极主体和固态电解质中的生长行为,这于设计下一代锂电池至关重要。
参考文献
Ping Wei, et al, Mechanistic Probing of Encapsulation and Confined Growth of Lithium Crystals in Carbonaceous Nanotubes, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202105228
https://doi.org/10.1002/adma.202105228