虽然氢基质子交换膜燃料电池(PEMFC)被认为是零碳排放的清洁能源系统。然而,阴极催化剂层上缓慢的氧还原反应(ORR)动力学是其低成本商业化的一个主要障碍。迄今为止,尽管Pt族金属基催化剂被认为性能最佳的ORR电催化剂,但其作为阴极催化剂的未来应用受到稀缺性和高成本的限制,这意味着迫切需要替代的具有经济效益的阴极催化剂。在开发非贵金属电催化剂的大量研究中,过渡金属基金属-N4(MN4)大环化合物自1964年Jasinski首次报道钴酞菁基电催化剂以来,已成为一种很有前途的非Pt族金属电催化剂。
近日,台湾大学Li-Chyong Chen,Kuei-Hsien Chen,印度科学与工业研究理事会(CSIR)的Satyanarayana Samireddi报道了成功合成了含氧还原反应(ORR)活性非贵金属Co和Fe与咔咯-N4中心(PhFCC)的异双金属咔咯配合物,并通过随后的低温热解制备了双原子分子催化剂(DAMC)。
文章要点
1)该低温热解电催化剂在酸性和碱性条件下的起始电位分别为0.86和0.94 V,半波电位分别为0.75和0.85 V,表现出令人印象深刻的ORR性能。此外,在电位循环过程中,经3000次循环后,该DAMC在酸性和碱性条件下的半波电位损失分别仅为25 mV和5 mV,表现出良好的稳定性。此外,以该DAMC为阴极催化剂的单电池Nafion基质子交换膜燃料电池的最大功率密度达到了225 mW cm−2,与大多数金属-N4大环基催化剂的功率密度相近。
2)研究发现,保留结构精准的CoN4结构和共催化的Fe-Cx位点协同起到双重ORR活性中心的作用,从而提高整体ORR性能。
利用低温热解技术从CoN4大环异双金属体系开发DAMC也有利于实际应用。
参考文献
Synergistic Dual-Atom Molecular Catalyst Derived from Low-T emperature Pyrolyzed Heterobimetallic Macrocycle-N4 Corrole Complex for Oxygen Reduction Satyanarayana Samireddi, Small 2021
DOI: 10.1002/smll.202103823
https://doi.org/10.1002/smll.202103823