JACS:层还是管是揭示决定层状配位聚合物卷起的关键因素
先知报道 先知报道 2021-10-22

自从碳纳米管被发现以来,纳米管材料已经引起了广泛的关注。尽管层到管的卷起机制已被广泛用于解释许多无机纳米管的形成,但它尚未普遍应用于配位聚合物(CPs)。有鉴于此,南京大学的郑丽敏等研究人员,揭示了层还是管是揭示决定层状配位聚合物卷起的关键因素

 

本文要点

1研究人员为了揭示决定层状CPs卷起的关键因素,选择了Co/R-,S-Xpemp[Xpemp=(4-X-1-苯乙氨基)甲基膦酸,X=H,F,Cl,Br]系统,并研究弱相互作用如何影响层状或管状结构的形成。

2得到了四对具有管状结构的同手性同构化合物R-, S-Co(Xpemp)(H2O)2 [X = H (1H), F (2F), Cl (3Cl), Br (4Br)]。

3当X为Cl(5Cl)和Br(6Br)时,3,3′-偶氮联吡啶(ABP)客体分子的包合导致化合物R-, S-[Co(Xpemp)(H2O)2]4·ABP·H2O具有层状结构,而当X为H和F时则形成管状化合物1H和2F。

4外消旋化合物meso-Co(Xpemp)(H2O)2 [X = F (7F), Cl (8Cl), Br (9Br)] 使用外消旋体XpempH2作为反应前体,但在X=H时不使用。

5对R-6Br的详细研究表明,在水热条件下去除ABP时发生层到管的转变,形成具有管状结构的R-4Br。

6有机溶剂中没有发生类似的层到管转化。结果表明,弱的层间相互作用是层卷起的先决条件,但并不充分。在目前的情况下,水也为层到管的转换提供了驱动力。通过理论计算,验证了实验结果的合理性。

 

     

 

参考文献:

Jia-Ge Jia, et al. Layer or Tube Uncovering Key Factors Determining the Rolling-up of Layered Coordination Polymers. JACS, 2021.

DOI:10.1021/jacs.1c07517

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07517


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