尽管环丙烯(CPE)在有机合成和开环复分解聚合(ROMP)中有各种用途,但其乙烯基加成聚合仍有零星的探索,相应的活性/可控聚合仍然是一个巨大的挑战。主要障碍是中间体的固有不稳定性和传播的动力学障碍。有鉴于此,北京大学的王剑波等研究人员,报道了钯催化活性/可控环丙烯的乙烯基加成聚合。
本文要点
1)研究人员展示了由硫酰胺双膦配体连接的[Pd(π-烯丙基)Cl]2催化的3-甲基-3-羧甲基CPE的活性/可控乙烯基加成聚合。
2)聚合过程中,平均分子量(Mn)与转化率的呈线性关系,分子量分散度(Mw/Mn)较小。Mn值随单体与催化剂初始投料比的增加呈线性增加。
3)此外,通过顺序单体加成的控制嵌段共聚是成功的。所有这些都证实了这种聚合的活性。
本文研究表明,催化剂配体和环丙烯部分的侧羰基的协同协同作用在以活性/可控方式实现有效聚合中起着关键作用。
参考文献:
Zepeng Zhang, et al. Palladium-Catalyzed Living/Controlled Vinyl Addition Polymerization of Cyclopropenes. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c09071
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09071