铜(Cu)基材料是一种高效的CO2转化为C2+产物的电催化剂,大部分产物可在原位再生。准确设计预催化剂以获得用于电催化CO2还原反应(CO2RR)的活性中心是一项具有挑战性的工作。
基于此,华东理工大学杨化桂教授,Peng Fei Liu,王海丰教授报道了采用局部硫掺杂策略在HKUST-1预催化剂上合理构建了分离的Cu-S(S-HKUST-1)。
文章要点
1)研究发现,S-HKUST-1可以原位重构得到具有丰富和活性的两相铜/硫化铜(Cu/CuxSy)界面的Cu(S)基体,在H型电池中可以获得高的乙烯(C2H4)选择性,最大法拉第效率(FE)为60.0%。在流动池结构中,电流密度为400 mA cm-2,FEC2H4高达57.2%,FEC2 (C2H4, C2H5OH和CH3COOH的FE)为88.4%。这是Cu基金属有机和MOF的CO2RR电催化剂中最佳的C2H4选择性和活性。
2)Operando XAFS分析和系统表征表明,CO2RR过程中存在稳定的Cu-S基序,可以稳定具有活性的Cuδ+物种。密度泛函理论(DFT)计算进一步揭示了Cu/CuxSy界面上稳定的Cuδ+,具有偶联位点距离适中,优化的*CO中间二聚反应的动力学势垒。
本工作为在原子尺度上合理构建预催化剂,设计高效的CO2RR电催化剂提供了一条新的途径。
参考文献
Chun Fang Wen, et al, Highly ethylene-selective electrocatalytic CO2 reduction enabled by isolated Cu-S motifs in metal-organic framework-based precatalysts, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202111700
https://doi.org/10.1002/anie.202111700